Details

Autor(en) / Beteiligte

• Lerch, Klaus
• Laqua, Wolfgang

Titel

Über die Kinetik und Thermodynamik der Festkörperreaktion von AgCl mit YCI 3

Ist Teil von

• Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie (1950), 1990-12, Vol.591 (1), p.47-57

Erscheinungsjahr

1990

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Quelle

Alma/SFX Local Collection

Beschreibungen/Notizen

• Abstract Die Kinetik der Festkörperreaktion 3 AgCl + YCl 3 = Ag 3 YCl 6 wurde im Temperaturbereich zwischen 310 und 365°C untersucht. Die Reaktion verläuft nach dem Mechanismus der entgegengesetzten Kationendiffusion, wobei der Transport der langsameren Yttriumionen durch die Produktschicht die Reaktionsgeschwindigkeit bestimmt. Aus den ermittelten Geschwindigkeitskonstanten wurden Yttrium‐Diffusionskoeffizienten in Ag 3 YCl 3 YCl 6 berechnet. Thermodynamische Untersuchungen im System AgCl/YCl 3 wurden im Temperaturbereich von 150 bis 370°C mit Hilfe galvanischer Festkörperketten durchgeführt. Die Verbindung Ag 3 YCl 6 ist bei Raumtemperatur metastabil. Der Verlust an Gitterenthalpie bei der Bildung von Ag 3 YCl 6 aus den binären Chloriden wird durch einen beträchtlichen Entropiegewinn ausgeglichen. Oberhalb von 186°C ist die ternäre Verbindung stabil gegenüber dem Zerfall in die benachbarten Ausgangschloride. Kinetic and Thermodynamic Studies on the Solid State Reaction between AgCl and YCl 3 The kinetics of the solid state reaction 3 AgCl + YCl 3 = Ag 3 YCl 6 has been investigated in the temperature range between 310 and 365°C. The formation of the ternary compound is governed by the cation counter‐diffusion mechanism while the reaction rate is determined by the transport of the yttrium‐ions through the product layer. From the experimentally obtained reaction rate constants diffusion‐coefficients of Y 3+ have been calculated. Thermodynamic investigations in the system AgCl/YCl 3 have been performed in the temperature range between 150 and 370°C by electromotive force measurements on solid state galvanic cells. The compound Ag 3 YCl 6 is metastable at room temperature. A loss in lattice enthalpy during formation of Ag 3 YCl 6 from the binary chlorides is compensated by a gain in entropy. Above 186°C the ternary compound is stable with regard to the decomposition to AgCl and YCl 3 .