Details

Autor(en) / Beteiligte

• Beck, Johannes
• Rompel, Matthias

Titel

Über Münzmetall‐Quecksilber‐Chalkogenidhalogenide. II Hydrothermalsynthese, Kristallstruktur und Phasenumwandlung von CuHgSCl und CuHgSBr

Ist Teil von

• Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie (1950), 2003-03, Vol.629 (3), p.421-428

Ort / Verlag

Weinheim: WILEY‐VCH Verlag

Erscheinungsjahr

2003

Link zum Volltext

Quelle

Alma/SFX Local Collection

Beschreibungen/Notizen

• CuHgSCl und CuHgSBr werden aus CuCl beziehungsweise CuBr und HgS in konzentrierter wässriger Halogenwasserstoffsäure HX (X = Cl, Br) durch hydrothermale Umsetzung bei 670 K in Form von gelb‐orangen Kristallen erhalten. Die Substanzen kristallisieren isotyp (orthorhombisch, Pbam, a = 984, 01(8), b = 1775, 1(2), c = 409, 59(3) pm für CuHgSCl und a = 1003, 7(4), b = 1833, 6(5), c = 412, 4(2) pm für CuHgSBr, Z = 8). Die Strukturen bestehen aus ebenen, gefalteten HgS‐Ketten, die durch verzerrte [CuS2X2/2]2‐Tetraederdoppel miteinander verknüpft werden. Die großen Schwingungsamplituden der Kupferatome sind auf thermisch angeregte Schwingungen zurückzuführen, was durch Strukturanalysen bei verschiedenen Temperaturen nachgewiesen wird. Die Einkristall‐Strukturbestimmung zeigt, dass das frühere, durch Pulverbeugung erhaltene Strukturmodell nicht korrekt ist. Die Kristallstrukturen von CuHgSCl und CuHgSBr weisen große Ähnlichkeiten zur Struktur der bereits bekannten Verbindungen CuHgSeBr, AgHgSBr und AgHgSI (MHgYX) auf. CuHgSBr geht bei 323 K in einem Phasenübergang 2. Ordnung in eine zu MHgYX isotype, höhersymmetrische Form (orthorhombisch, Pmam, a = 1009, 2(3), b = 918, 40(4), c = 413, 81(2) pm) mit halbierter b‐Achse über. On Coinage Metal Mercury Chalcogenide Halides II: Hydrothermal Synthesis, Crystal Structure, and Solid State Phase Transition of CuHgSCl and CuHgSBr The hydrothermal reaction of CuCl and CuBr with HgS in concentrated aqueous HX (X = Cl, Br) as solvent at 670 K in sealed glass ampoules yields yellow‐orange crystals of CuHgSCl and CuHgSBr. Both compounds crystallize isotypically (orthorhombic, Pbam, a = 984.01(8), b = 1775.1(2), c = 409.59(3) pm for CuHgSCl and a = 1003.7(4), b = 1833.6(5), c = 412.4(2) pm for CuHgSBr, Z = 8). The structures consist of plane folded HgS chains connected by pairs of distorted CuS2X2 tetrahedra sharing the X—X‐edge (X = Cl, Br) in which the copper atoms occupy off‐centered positions. The large displacement factors of the Cu atoms represent thermal vibrations as shown by additional X‐ray investigations at different temperatures. The single‐crystal structure determination shows that the earlier structure model, based on powder diffraction data, is incorrect. The structure type of CuHgSCl und CuHgSBr shows distinct similarities to the structure type of the already known compounds CuHgSeBr, AgHgSBr and AgHgSI (MHgYX). At 323 K CuHgSBr undergoes a second order phase transition into a higher symmetric structure of the MHgYX type (orthorhombic, Pmam, a = 1009.2(3), b = 918.40(4), c = 413.81(2) pm) with halved b‐axis.