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Kupferkomplexe mit Schwefel-Stickstoff-Donor-Liganden
Erscheinungsjahr
2015
Verknüpfte Titel
Beschreibungen/Notizen
Tag der Verteidigung: 08.10.2015
Paderborn, Univ., Diss., 2015
ger: Die biomimetische Chemie von Kupferkomplexen mit gemischten N- und S-Donor-Liganden ist eines der faszinierendsten Forschungsgebiete innerhalb der bioanorganischen Chemie. Es wurden neuartige Kupfer(I)-Thiolat-Komplexe mit zusätzlichen Stickstoff-Donor-Funktionen und der Fähigkeit der Nachbildung des Kupferzentrums von CuA synthetisiert. Im ersten Teil der Ergebnisse werden Liganden mit einem NS-Donorsatz untersucht in Bezug auf die Komplexierung mit Kupfer. Auf dieser Basis war es möglich [Cu3(DMEGetS)3] zu erhalten, dessen {Cu3S3}-Kern eine Unterstruktur von [Cu11(TMGetS)6Br5] darstellt.Der zweite Teil fokussiert sich auf die Charakterisierung von neuen sechs- und siebenkernigen Kupfer(I)-Hetero-Adamantan-Strukturen mit Phenanthrolin-Liganden und terminal gebundenen Chloridatome aus Dichlormethan. Diese Verbindungen besitzen ein analoges Aufbauprinzip, aber haben jeweils leicht unterschiedliche Strukturmotive, die sie jeden für sich einzigartig machen. Weiterhin wurde [Cu10(p-tBu-SBz)10(phen)3] erhalten, der eine Erweiterung dieser Strukturen ist. Das dritte Kapitel beschäftigt sich mit der elektrochemischen Synthese des neuartigen pentanuklearen Komplexanion [Cu5(StBu)6]- und dem heptanuklearen Komplexkation [Cu7(StBu)6(bipy)3]+. Die beiden Ionen des Salzes sind eng miteinander verbunden, aufgrund ihres gleichen Aufbauprinzips.Die beschriebenen Cu(I)-Thiolat-Komplexe sind bemerkenswerte Beispiele für bekannte Strukturmotive, die auf neuen Wegen verbunden sind. Diese legen die Vermutung nahe, dass sie auch für die Modellierung von Biomolekülen von Relevanz sind und neue Mosaiksteine zum besseren Verständnis der Cu-Thiolat-Komplexe liefern. Das Hauptaugenmerk bei der Charakterisierung liegt auf der Einkristall-Röntgenstrukturanalyse und wird durch unterstützende DFT-Berechnungen, spektroskopische und elektrochemische Methoden ergänzt.
eng: The biomimetic chemistry of copper complexes with mixed N-S ligands is one of the most interesting research fields in bioinorganic chemistry. Novel copper(I) thiolate complexes including additional nitrogen donor functions with the ability to mimic the copper environment of CuA, were synthesized. In the first section of the results ligands with N-S donor sets are investigated regarding complexation with copper. On this basis it was possible to obtain [Cu3(DMEGetS)3], in which the {Cu3S3} core is a substructure of [Cu11(TMGetS)6Br5]. The second part focusses on the characterization of new six and seven nuclear copper(I) hetero adamantane structures with phenanthrolin ligands and terminal chloride atoms from dichlormethane. These compounds are build up by an analogous principle but have slightly different structure motifs making them unique, each. Furthermore, [Cu10(p-tBu-SBz)10(phen)3] was isolated and is an extension of the previously described complexes.The third chapter deals with electrochemical synthesis of a novel compound with the discrete pentanuclear complexanion of formula [Cu5(StBu)6]- and the discrete heptanuclear complex cation of formula [Cu7(StBu)6(bipy)3]+. The ions of the salt are closely related due to their same building principle.These copper thiolate complexes described here are remarkable examples exhibiting known structure motifs connected in a new fashion. They are supposed to be of relevance to model biomolecules and are tesserae for a better understanding of copper thiolate complexes. The characterization focusses on X-Ray cristallography and is supportively complemented with DFT calculations, spectroscopic and electrochemical methods.