Details

Autor(en) / Beteiligte

• Beckmann, J. Louis
• Krieft, Jonas
• Vishnevskiy, Yury V.
• Neumann, Beate
• Stammler, Hans‐Georg
• Mitzel, Norbert W.

Titel

Ein bidentates Antimon‐Pniktogenbrücken‐Wirtsystem

Ist Teil von

• Angewandte Chemie, 2023-11, Vol.135 (46), p.n/a

Erscheinungsjahr

2023

Link zum Volltext

Quelle

Wiley Online Library - AutoHoldings Journals

Beschreibungen/Notizen

• Ein zweizähniges Pniktogenbrücken‐Wirtsystem auf der Basis von 1,8‐Diethinylanthracen wurde mittels einer selektiven Zinn‐Antimon‐Austauschreaktion hergestellt und auf seine Fähigkeit untersucht, als Lewis‐saure Wirtskomponente für die Komplexierung von Lewis‐basischen oder anionischen Gästen zu fungieren. In dieser Arbeit wurde mit der C≡C−Sb(C2F5)2‐Gruppe eine neuartige Akzeptorfunktion etabliert, mit der das Potenzial von Antimon(III)‐Funktionen als Vertreter der kaum erforschten Pniktogenbrücken‐Donatoren untersucht werden kann. Die Akzeptorfähigkeit dieses teilfluorierten Wirtsystems wurde gegenüber Halogenidanionen (Cl−, Br−, I−), Dimethylchalkogeniden Me2Y (Y = O, S, Se, Te) und Stickstoffheterozyklen (Pyridin, Pyrimidin) untersucht. Einblicke in das Adduktbildungsverhalten sowie die Bindungssituation solcher E⋅⋅⋅Sb−CF‐Einheiten wurden in Lösung mittels NMR‐Spektroskopie, im festen Zustand durch Röntgenbeugung, durch Elementaranalysen sowie durch rechnerische Methoden (DFT, QTAIM, IQA) gewonnen. Ein zweizähniges Pniktogenbrücken‐Wirtsystem wurde auf der Grundlage von Sb(C2F5)2‐Funktionen konstruiert und seine Wirt‐Gast‐Chemie gegenüber einer Vielzahl von Substraten getestet, darunter Me2O und seine höheren Homologen, Halogenidionen und N‐heterozyklische Basen. Das neue Wirtsystem zeigt eine Kooperativität der beiden C≡C−Sb(C2F5)2‐Funktionen bei der Adduktbildung. Die Komplexe wurden sowohl experimentell (XRD, NMR) als auch mit Berechnungen (DFT, QTAIM, IQA) analysiert.