Details

Autor(en) / Beteiligte

• Klein, Johannes E. M. N.
• Miehlich, Burkhard
• Holzwarth, Michael S.
• Bauer, Matthias
• Milek, Magdalena
• Khusniyarov, Marat M.
• Knizia, Gerald
• Werner, Hans‐Joachim
• Plietker, Bernd

Titel

Der elektronische Grundzustand von [Fe(CO)3(NO)]−: eine spektroskopische und theoretische Studie

Ist Teil von

• Angewandte Chemie, 2014-02, Vol.126 (7), p.1820-1824

Ort / Verlag

Weinheim: WILEY‐VCH Verlag

Erscheinungsjahr

2014

Quelle

Wiley Online Library - AutoHoldings Journals

Beschreibungen/Notizen

• Fe‐katalysierte Reaktionen haben sich in den vergangenen 10 Jahren fest in der organischen Synthese etabliert. Das ursprünglich von Hogsed und Hieber beschriebene komplexe Ferrat [Fe(CO)3(NO)]− zeigt katalytische Aktivität in zahlreichen organischen Reaktionen und wird allgemein als isoelektronisch zum [Fe(CO)4]2− betrachtet. Allerdings zeigt der letztgenannte Komplex kaum katalytische Aktivität. Die hier vorgestellten spektroskopischen und quantenchemischen Untersuchungen zeigen, dass das komplexe Ferrat [Fe(CO)3(NO)]− nicht wie angenommen als eine Fe−II‐Spezies, sondern vielmehr als eine Fe0‐Spezies, in der das Metall kovalent über zwei π‐Bindungen an ein NO− gebunden ist, aufgefasst werden sollte. Eine Metall‐N‐σ‐Bindung wird nicht beobachtet. Komplexer als gedacht: Spektroskopische und quantenchemische Untersuchungen zeigen, dass das komplexe Ferrat [Fe(CO)3(NO)]− nicht wie angenommen als eine Fe−II‐Spezies, sondern vielmehr als eine Fe0‐Spezies, in der das Metall kovalent über zwei π‐Bindungen an ein NO− gebunden ist, aufgefasst werden sollte. Eine Metall‐N‐σ‐Bindung wird nicht beobachtet.