Details

Autor(en) / Beteiligte

• Stey, Thomas
• Pfeiffer, Matthias
• Henn, Julian
• Pandey, Sushil K.
• Stalke, Dietmar

Titel

Di(benzothiazol-2-yl)phosphanide as a Janus-Head Ligand to Caesium

Ist Teil von

• Chemistry : a European journal, 2007-01, Vol.13 (13), p.3636-3642

Ort / Verlag

Weinheim: WILEY-VCH Verlag

Erscheinungsjahr

2007

Quelle

Wiley Online Library Journals Frontfile Complete

Beschreibungen/Notizen

• Starting from tris(benzothiazol‐2‐yl)phosphane (1) an advanced Janus‐head ligand, di(benzothiazol‐2‐yl)phosphane (2), was synthesised and structurally characterised. The heteroaryl substituents of this ligand provide both hard and soft donor sites. Surprisingly, the phosphorus atom in 2 is divalent and the hydrogen atom is directly bonded to one ring nitrogen atom and hydrogen bonded to the second. Compound 2 decomposes in any common solvent other than diethyl ether and a new preparation to improve the yields of 2 is presented. A coordination polymer, [{Cs(bth)2P}8] (3) (bth=benzothiazol‐2‐yl), was obtained when the sec‐phosphane 2 was allowed to react with elemental caesium in a 1:1 ratio in diethyl ether at −78 °C. In 3 each anion is coordinated to four caesium cations and vice versa. The central phosphorus atom is coordinated to two metal atoms above and below the mean plane of the anion in positions in which the two lone pairs of a four‐electron donor are anticipated. Two additional cations μ‐bridge both ring nitrogen atoms. Hence both faces of the Janus‐head ligand are coordinated to the same number of metal cations but in a different way. Ausgehend vom Tris(benzothiazol‐2‐yl)phosphane, P(bth)3 (1) (bth=benzothiazol‐2‐yl), wurde ein verbesserter Januskopfligand, das Di(benzothiazol‐2‐yl)phosphan, HP(bth)2 (2), synthetisiert und dessen Einkristallstruktur bestimmt. Die Heteroarylsubstituententen des Liganden stellen zusätzlich jeweils sowohl harte als auch weiche Koordinationsstellen zur Verfügung. Das Phosphoratom in 2 ist überraschenderweise nur zweibindig, da das Wasserstoffatom an ein Ringstickstoffatom gebunden ist und über eine intramolekulare Wasserstoffbrückenbindung vom zweiten Ring koordiniert wird. Da sich 2 in jedem anderen Lösungsmittel als Diethylether zersetzt wird hier eine verbesserte Darstellung mit höheren Ausbeuten beschrieben. In der Reaktion des sec. Phosphans 2 mit elementarem Cäsium im Molverhältnis 1:1 in Ether bei −78 °C wird [{Cs(bth)2P}8] (3), erhalten. In diesem Koordinationspolymer ist jedes Phosphanid von vier Cäsiumkationen vice versa koordiniert. Das Brückenkopfatom ist von zwei Metallatomen ober‐ und unterhalb der Ligandebene in den Positionen der beiden freien Elektronenpaare eines 4‐Elektronen‐Donors koordiniert. Die übrigen beiden Kationen verbrücken jeweils die beiden Ringstickstoffatome. Beide Gesichter des Januskopfliganden sind von derselben Anzahl Metallatome koordiniert, jedoch in einer unterschiedlichen Art und Weise. Two faced! Both faces of the Janus‐head ligand phosphanide {P(bth)2}− (bth=benzothiazol‐2‐yl) are coordinated by ceasium cations. The central phosphorus atom in the coordination polymer is bound to two metal atoms above and below the mean plane of the anion mimicking a four‐electron donor. Two additional cations μ‐bridge both ring nitrogen atoms (see picture).