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Nest‐like Si nanospheres and their highly reversible lithium storage (3952 mAh g–1 at 100 mA g–1) and excellent high‐rate capability (3052 mAh g–1 at 2000 mA g–1) are reported (see figure). This result suggests that the as‐prepared nest‐like Si nanospheres are promising candidates as the anode materials of rechargeable Li‐ion batteries.