Details

Autor(en) / Beteiligte

• Li, Minyan
• González-Esguevillas, María
• Berritt, Simon
• Yang, Xiaodong
• Bellomo, Ana
• Walsh, Patrick J.

Titel

Palladium-Catalyzed C−H Arylation of α,β-Unsaturated Imines: Catalyst-Controlled Synthesis of Enamine and Allylic Amine Derivatives

Ist Teil von

• Angewandte Chemie, 2016-02, Vol.128 (8), p.2875-2879

Ort / Verlag

Blackwell Publishing Ltd

Erscheinungsjahr

2016

Link zum Volltext

Quelle

Wiley Online Library

Beschreibungen/Notizen

• A unique chemo‐ and regioselective α‐ and γ‐arylation of palladium azapentadienyl intermediates is presented. Two distinct catalysts and sets of conditions successfully controlled the regioselectivity of the arylation. These methods provide the first umpolung C−H functionalization of azapentadienyl palladium intermediates and enable the divergent synthesis of allylic amine and enamine derivatives, which are of significant interest in the pharmaceutical industry. Eine Erzählung von zwei Katalysatoren: Einer war der beste Katalysator für die α‐Arylierung, einer der schlechteste (er ergab nur γ‐Arylierung). Ihre gegensätzliche Regioselektivität in einer C‐H‐Arylierung von Palladiumazapentadienyl‐Intermediaten ermöglichte die selektive Synthese von Allylaminen und Enaminen (siehe Schema). Eine Kation‐π‐Wechselwirkung mit dem Pd/Na‐NiXantphos‐Katalysator ist wohl verantwortlich für die ungewöhnliche γ‐Regioselektivität.