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A novel non‐fullerene electron acceptor (ITIC) that overcomes some of the shortcomings of fullerene acceptors, for example, weak absorption in the visible spectral region and limited energy‐level variability, is designed and synthesized. Fullerene‐free polymer solar cells (PSCs) based on the ITIC acceptor are demonstrated to exhibit power conversion efficiencies of up to 6.8%, a record for fullerene‐free PSCs.