Details

Autor(en) / Beteiligte

• Xu, Yin
• Sun, Qing
• Tan, Tong‐De
• Yang, Ming‐Yang
• Yuan, Peng
• Wu, Shao‐Qi
• Lu, Xin
• Hong, Xin
• Ye, Long‐Wu

Titel

Organocatalytic Enantioselective Conia‐Ene‐Type Carbocyclization of Ynamide Cyclohexanones: Regiodivergent Synthesis of Morphans and Normorphans

Ist Teil von

• Angewandte Chemie, 2019-11, Vol.131 (45), p.16398-16405

Ort / Verlag

Weinheim: Wiley Subscription Services, Inc

Erscheinungsjahr

2019

Link zum Volltext

Quelle

Wiley-Blackwell subscription journals

Beschreibungen/Notizen

• Described herein is an organocatalytic enantioselective desymmetrizing cycloisomerization of arylsulfonyl‐protected ynamide cyclohexanones, representing the first metal‐free asymmetric Conia‐ene‐type carbocyclization. This method allows the highly efficient and atom‐economical construction of a range of valuable morphans with wide substrate scope and excellent enantioselectivity (up to 97 % ee). In addition, such a cycloisomerization of alkylsulfonyl‐protected ynamide cyclohexanones can lead to the divergent synthesis of normorphans as the main products with high enantioselectivity (up to 90 % ee). Moreover, theoretical calculations are employed to elucidate the origins of regioselectivity and enantioselectivity. Eine organokatalytische enantioselektive, desymmetrisierende Cycloisomerisierung von Arylsulfonyl‐geschützten Inamidcyclohexanonen wurde für den atomökonomischen Aufbau von Morphanen mit ausgezeichneter Enantioselektivität entwickelt. Es ist die erste metallfreie asymmetrische Conia‐En‐Carbocyclisierung. Darüber hinaus führt die Cycloisomerisierung der Alkylsulfonyl‐geschützten Inamidcyclohexanone zu Normorphanen.