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Direct fluorination of tertiary alkyl bromides and iodides with Selectfluor is described. The halogen‐exchange fluorination proceeds efficiently in acetonitrile at room temperature under metal‐free conditions and exhibits a wide range of functional group compatibility. Furthermore, the reactions are highly selective in that alkyl chlorides and primary and secondary alkyl bromides remain intact. A radical mechanism is proposed for this selective fluorination.
Radikalische Reaktionen von tertiären Alkylbromiden und ‐iodiden mit Selectfluor bei Raumtemperatur liefern die entsprechenden Alkylfluoride in guten Ausbeuten. Diese metallfreie Methode ist hoch selektiv: Alkylchloride sowie primäre und sekundäre Alkylbromide werden nicht angegriffen.