Details

Autor(en) / Beteiligte

• Zeng, Xingzhong
• Gao, Joe J.
• Song, Jinhua J.
• Ma, Shengli
• Desrosiers, Jean-Nicolas
• Mulder, Jason A.
• Rodriguez, Sonia
• Herbage, Melissa A.
• Haddad, Nizar
• Qu, Bo
• Fandrick, Keith R.
• Grinberg, Nelu
• Lee, Heewon
• Wei, Xudong
• Yee, Nathan K.
• Senanayake, Chris H.

Titel

Remarkable Enhancement of Enantioselectivity in the Asymmetric Conjugate Addition of Dimethylzinc to (Z)-Nitroalkenes with a Catalytic [(MeCN)4Cu]PF6-Hoveyda Ligand Complex

Ist Teil von

• Angewandte Chemie, 2014-11, Vol.126 (45), p.12349-12353

Ort / Verlag

Weinheim: WILEY-VCH Verlag

Erscheinungsjahr

2014

Link zum Volltext

Quelle

Alma/SFX Local Collection

Beschreibungen/Notizen

• An enantioselective copper‐catalyzed asymmetric conjugate addition of Me2Zn to (Z)‐nitroalkenes led to the formation of all‐carbon quaternary stereogenic centers with high stereoselectivity. The key features of the new method are the unprecedented use of [(MeCN)4Cu]PF6 in conjunction with the Hoveyda ligand L1 and the use of (Z)‐nitroalkene substrates so that undesired nitroalkene isomerization is minimized and enantioselectivity is enhanced dramatically. We also describe a novel, practical, and highly (Z)‐selective nitroalkene synthesis. Anspruchsvolle methylsubstituierte quartäre Kohlenstoff‐Stereozentren wurden mit hoher Stereoselektivität durch eine Kupfer‐katalysierte asymmetrische konjugierte Addition von Me2Zn an (Z)‐Nitroalkene erzeugt (siehe Schema; Bn=Benzyl). Schlüsselaspekt der Synthese ist die ungewöhnliche Verwendung von [(MeCN)4Cu]PF6 in Verbindungen mit dem Liganden L1, wodurch die ungewünschte Nitroalkenisomerisierung zurückgedrängt wird.