Details

Autor(en) / Beteiligte

• Lhomme, J.
• Ourisson, G.

Titel

Le longifolène—XIV : Oxydation des longifolols par le tétracétate de plomb

Ist Teil von

• Tetrahedron, 1968, Vol.24 (8), p.3177-3200

Ort / Verlag

Elsevier Ltd

Erscheinungsjahr

1968

Quelle

Access via ScienceDirect (Elsevier)

Beschreibungen/Notizen

• L'oxydation du longifolol 12 par le tétracétate de plomb conduit à la formation de l'éther tétrahydrofurannique 13, de l'hydrocarbure et de l'aldéhyde cyclopropaniques 15 et 17. L'isolongifolol 37, épimère de 12, traité dans les mêmes conditions, fournit, à côté de l'éther 38, le même hydrocarbure cyclopropanique 15, mais il ne donne pas l'aldéhyde 17. A partir de ces données, on propose un mécanisme de formation des composé cyclopropaniques anormaux, fondé sur l'étude des espèces intermédiaires postulées. The oxidation of longifolol 12 with lead tetracetate gives the tetrahydrofuran 13, the cyclo-propanic hydrocarbon 15 and the corresponding aldehyde 17. Isolongifolol 37, the epimeric alcohol, when similarly treated gives, besides the ether 38, the same cyclopropanic hydrocarbon 15, but not the aldehyde 17. Mechanistic hypotheses have been put to test by various reactions, designed to generate the diverse active intermediates postulated. This leads to a precise proposal for the mechanism of oxidation of these alcohols.