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A spiro-annulation approach to the zizaane sesquiterpenes
Ist Teil von
Canadian journal of chemistry, 1990-06, Vol.68 (6), p.804-811
Ort / Verlag
Ottawa, Canada: NRC Research Press
Erscheinungsjahr
1990
Link zum Volltext
Quelle
Free E-Journal (出版社公開部分のみ）
Beschreibungen/Notizen
4,4-Dimethyl-2-oxabicyclo[3.2.1]octan-3-one (
10
), obtained in two steps from norcamphor, was converted to 3-(1,1-dimethyl-2-oxopropyl)cyclopentanone (
14
), then selectively ketalized. The ketal function underwent Lewis acid catalysed spiro-annulation with 1,2-bis)trimethylsiloxy)cyclobutene (
4
) yielding 7-(1,1-dimethyl-2-oxopropyl)spiro[4.4]nonane-1,4-dione (
21
), and intramolecular titanium-induced ketone-ketone coupling and oxidation afforded (±)-isokhusimone (
3
) in an overall yield of 35% from norcamphor. In an alternative approach, the ethylene ketal of methyl 2-mefhyl-2-(3-oxocyclopentyl)propanoate (
27
) was prepared from
10
. Spiro-annulation proceeded in good yield, but subsequent titanium-induced ketone-ester coupling failed to provide the desired tricyclic product, 7,7-dimefhyltricyclo[6.2.1.0
1,5
]undecane-2,6-dione (
30
). Keywords: annulation, carbonyl coupling, isokhusimone, terpene.