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1,6‐Anhydrofuranosen, XII. Ein Zucker mit Twistbrendangerüst: 1,6: 2,5‐Dianhydro‐α‐L‐gulofuranose
Ist Teil von
Liebigs Annalen der Chemie, 1982-04, Vol.1982 (4), p.626-638
Ort / Verlag
Weinheim: WILEY‐VCH Verlag
Erscheinungsjahr
1982
Link zum Volltext
Quelle
Wiley Online Library Journals Frontfile Complete
Beschreibungen/Notizen
Die Titelverbindung 9 läßt sich entweder aus der 1,6‐Anhydro‐3‐Ö‐benzyl‐2‐O‐tosyl‐α‐L‐idofuranose (7) oder der 1,6‐Anhydro‐3‐O‐benzyl‐5‐O‐tosyl‐β‐D‐mannofuranose (5) durch intramolekulare Substitution (Kochen mit KOAc in DMF) über das Benzylderivat 8 darstellen. 8, 9 und 10 enthalten ein Trioxa‐Twistbrendangerüst und sind chirale, in 9‐Stellung substituierte Derivate des 2,4,7‐Trioxatricyclo[4.3.0.0.3,8]nonans. Die Röntgenstrukturanalyse von 9 zeigt, daß sowohl der im System enthaltene 1,3‐ als auch die 1,4‐Dioxanringe nahezu ideale Twistboot‐Konformationen (Skew‐K.) einnehmen. während der Furanose‐ und der Oxolanring zwischen T und E liegende Konformationen aufweisen.
1,6‐Anhydrofuranoses, XII1). — A Twistbrendane Sugar: 1,6: 2,5‐Dianhydro‐α‐L‐gulofuranose
The title compound 9 is prepared via the benzyl derivative 8 either from 1,6‐anhydro‐3‐O‐benzyl‐2‐O‐tosyl‐α‐L‐idofuranose (7) or 1,6‐anhydro‐3‐O‐benzyl‐5‐O‐tosyl‐β‐D‐mannofuranose (5) by KOAc‐mediated intermolecular nucleophilic substitution in boiling DMF. 8, 9 and 10 contain a trioxatwistbrendane system and are chiral derivatives of 2,4,7‐trioxatricyclo[4.3.0.03,8]nonane substituted in position 9. X‐ray analysis of 9 shows that six‐membered rings (1,3‐ and 1,4‐ dioxanes) found in the system adopt almost ideal twist‐boat (skew) conformations while the furanose and oxolane rings show conformations intermediate between T and E.