Details

Autor(en) / Beteiligte

• Scherer, Otto J.
• Janssen, Walter

Titel

Rotationsbehinderung um die Arsen‐ und Antimon‐Stickstoff‐Bindung

Ist Teil von

• Chemische Berichte, 1970-09, Vol.103 (9), p.2784-2793

Ort / Verlag

Weinheim: WILEY‐VCH Verlag

Erscheinungsjahr

1970

Quelle

Wiley Online Library

Beschreibungen/Notizen

• Temperaturabhängige 1 H‐NMR‐Untersuchungen an Aminoarsinen und Aminostibinen des Typs [(CH3)3C]2El–N[M(CH3)3]2(El = As, Sb; M = Si, Ge) zeigen, daß 4a, 4d und 6c bei 35° in der gauche‐Form mit rotationsgehinderter El–N‐Bindung vorliegen. Die entsprechenden ΔG≠‐Werte betragen für 4a > 23.2 kcal/Mol, für 4d 22.8 kcal/Mol und für 6c 19.6 kcal/Mol. Die Hypothese, daß diese Rotationsbehinderung auf sterische und nicht auf (p→d)π‐Wechselwirkung zurückzuführen ist, wird durch die Vergleichssubstanzen 6a, 6b, 7 und 8 erhärtet. Für 4b, 4c, 4e und 5 geben die 1H‐NMR‐Spektren einen Hinweis darauf, daß 4b, 4c und 4e bei 35° Rotamere unterschiedlicher Population, 5 ausschließlich ein Rotameres bildet. Hindered Rotation about the Arsenic and Antimony Nitrogen Bond Proton n. m. r. of aminoarsines and aminostibines of the type [(CH3)3C]2El–N[M(CH3)3]2 (El = As, Sb; M = Si, Ge) has been measured as a function of temperature. At 35° 4a, 4d, and 6c possess gauche‐configuration with hindered rotation about the ElN bond. The corresponding ΔG≠ ‐values are > 23.2 kcal/Mol for 4a, 22.8 kcal/Mol for 4d and 19.6 kcal/ Mol for 6c. Comparison of 4a, 4d, and 6c with 6a, 6b, 7, and 8 supports the hypothesis that steric interactions and not (p→d)π‐bonds between the El–N bond cause this hindered rotation. The proton n. m. r. spectra of 4b, 4c, 4e, and 5 give evidence that in the case of 4b, 4c, and 4e rotamers with different population are formed at 35°, whereas in the case of 5 only one rotamer is formed at 35°.