Hua hsüeh hsüeh pao, 2009 (17), p.1943-1949
2009
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Details
- Autor(en) / Beteiligte
- Titel
- CH3SH与NO2的反应机理及动力学
- Ist Teil von
- Hua hsüeh hsüeh pao, 2009 (17), p.1943-1949
- Erscheinungsjahr
- 2009
- Beschreibungen/Notizen
- 在G3B3,CCSD（T）/6-311＋＋G（d,p）//B3LYP/6-311＋＋G（d,p）水平上详细研究了CH3SH与基态NO2的微观反应机理.在B3LYP/6-311＋＋G（d,p）水平得到了反应势能面上所有反应物、过渡态和产物的优化构型,通过振动频率分析和内禀反应坐标（IRC）跟踪验证了过渡态与反应物和产物的连接关系.在CCSD（T）/6-311＋＋G（d,p）和G3B3水平计算了各物种的能量,得到了反应势能面.利用经典过渡态理论（TST）与变分过渡态理论（CVT）并结合小曲率隧道效应模型（SCT）,分别计算了在200～3000K温度范围内的速率常数k^TST,k^CVT和k^CVT/SCT.研究结果表明,该反应体系共存在5个反应通道,其中N进攻巯基上H原子生成CH3S＋HNO2的通道活化势垒较低,为主要反应通道.动力学数据也表明,该通道在200～3000K计算温度范围内占绝对优势,拟合得到的速率常数表达式为k1^CVT/SCT=1.93×10^-16T^0.21exp（-558.2/T）cm^3·molecule^-1·s^-1.